A ambos lados de la galería del museo, tras las arquerías tapiadas de lo que iba a ser la nave lateral de la catedral, se exponen las estatuas de Giovanni Pisano que en su día adornaron la fachada de la catedral; las representaciones de profetas, sabios y sibilas destacan por su vigor. Sin embargo, el punto fuerte del museo es la célebre Maestà pintada por Duccio para el altar mayor de la catedral. Esta obra excepcional, encargada al artista en 1308, es representativa del apogeo de su genialidad.